1.4仪器设备及工作条件

五氟苯甲酸样品的测定使用的仪器为UV-2800A紫外可见分光光度计[尤尼柯(上海)仪器有限公司]，在波长262nm下进行分析。

6∶2氟调磺酸样品的测定使用的仪器为三重四极杆液相质谱联用仪，其中Ultimate 3000高效液相色谱购自美国ThermoFisher公司，Qtrap 4500质谱仪购自新加坡AB Sciex公司。仪器工作条件如下：使用Agilent C18色谱柱(Waters C18，1.7µm，2.1mm×50mm)，将色谱柱温度设定并保持在30℃。流动相选择超纯水和乙腈(30∶70，V/V)，流速为0.2mL/min。

表面张力实验使用的主要设备：Delta-8全自动高通量表面张力测定仪(芬兰Kibron公司)。

柱实验使用的主要设备：UNIQUE多功能超纯水系统(厦门锐思捷水纯化技术有限公司)；BT100L-CE蠕动泵(保定雷弗流体科技有限公司)；BS-100A液晶全自动部份收集器(上海青浦沪西仪器厂)。

2结果与讨论

2.1表面张力测定结果

在0.01mol/L氯化钠溶液中测量所得的6∶2氟调磺酸表面张力如图1所示，图中实心点表示同一浓度下表面张力的实际平均值，曲线是基于Szyszkowaki方程拟合所得。利用该方程拟合的相关参数A和B的值分别为12.70和0.075。实验结果显示实测数据点与拟合曲线偏移量较小，这证实了Szyszkowaki方程对本实验体系的表面张力数据具有良好的拟合效果。

图1 6∶2氟调磺酸的表面张力

本实验引入临界参考浓度(CRC)作为表征物质表面活性的关键参数，即在添加表面活性剂后，溶液表面张力相较于空白对照溶液降低约2.5%时所对应的表面活性剂浓度，这一浓度点也被称为表面张力曲线的拐点浓度。由图1所示，6∶2氟调磺酸的表面张力与溶液浓度呈现非线性关系，其CRC约为5mg/L。与相同碳链长度的全氟化合物相比，这一数值介于PFOS(约1mg/L)和PFOA(约10mg/L)之间，而短链替代物全氟(2-甲基-3-氧杂己酸)铵(GenX)的CRC则更高，约为30mg/L。这种CRC值的梯度变化(PFOS＜6∶2氟调磺酸＜PFOA＜GenX)表明，6∶2氟调磺酸具有优异的表面活性性能，其降低溶液表面张力的能力显著强于PFOA与GenX。

基于表面张力实验数据，本研究计算了6∶2氟调磺酸的Kia值。结果表明，Kia值随6∶2氟调磺酸浓度的增加而显著降低，表现出明显的浓度依赖性。在低浓度(0.01mg/L)条件下，6∶2氟调磺酸的Kia值达到0.075cm，显著高于相同浓度下的PFOS(0.027cm)、PFOA(0.0037cm)和GenX(0.001cm)。这一发现进一步证实了低浓度6∶2氟调磺酸在气-水界面具有更强的吸附能力，揭示了6∶2氟调磺酸良好的表面活性特性。

3结论

本研究通过表面张力实验和饱和与非饱和条件下的混相驱替柱实验，系统揭示了6∶2氟调磺酸在土壤中的迁移行为及其关键影响因素。实验结果表明，6∶2氟调磺酸的固相吸附量较小，且在饱和条件下，其迁移行为受土壤颗粒粒径和有机质含量的影响较小。而在非饱和条件下，其迁移行为发生显著变化，阻滞效应明显增强，R值最高可达3.7，较饱和条件提升210%。通过定量分析发现，气-水界面吸附对其滞留的贡献率高达61%～98%，成为控制6∶2氟调磺酸在非饱和土壤中迁移的关键因素。进一步研究表明，土壤物理化学性质对6∶2氟调磺酸的迁移具有重要影响，土壤颗粒粒径减小会增大气-水界面面积，使R值从1.7增至2.8；而有机质含量降低则减少了溶解性有机质对吸附位点的竞争，导致R值从1.7增至3.7。表面张力测定结合Szyszkowski方程拟合证实，6∶2氟调磺酸具有显著强于PFOA和GenX的表面活性，尤其在低浓度时更易在气-水界面富集。综合研究结果表明，虽然6∶2氟调磺酸在不同土壤中表现出一定的滞留差异，但整体阻滞程度较低(R＜4)，显示出较强的迁移能力。这一发现对于评估6∶2氟调磺酸作为PFOS替代物的潜在环境风险具有重要启示意义，提示91免费福利导航需要特别关注这类替代化合物在包气带中的快速迁移特性及其对地下水污染的威胁。